不飽和聚酯樹脂的固化機理
一、從游離基聚合的化學動力學角度分析 UPR的固化屬于自由基共聚合反應。固化反應具有鏈引發、鏈增長、鏈終止、鏈轉移四個游離基反應的特點。
鏈引發——從過氧化物引發劑分解形成游離基到這種游離基加到不飽和基團上的過程。
鏈增長——單體不斷地加合到新產生的游離基上的過程。與鏈引發相比，鏈增長所需的活化能要低得多。
鏈終止——兩個游離基結合，終止了增長著的聚合鏈。
鏈轉移——一個增長著的大的游離基能與其他分子，如溶劑分子或抑制劑發生作用，使原來的活性鏈消失成為穩定的大分子，同時原來不活潑的分子變為游離基。
二、 不飽和聚酯樹脂固化過程中分子結構的變化
UPR的固化過程是UPR分子鏈中的不飽和雙鍵與交聯單體（通常為苯乙烯）的雙鍵發生交聯聚合反應，由線型長鏈分子形成三維立體網絡結構的過程。在這一固化過程中，存在三種可能發生的化學反應，即
1、苯乙烯與聚酯分子之間的反應； 2、苯乙烯與苯乙烯之間的反應； 3、聚酯分子與聚酯分子之間的反應。
對于這三種反應的發生，已為各種實驗所證實。
值得注意的是，在聚酯分子結構中有反式雙鍵存在時，易發生第三種反應，也就是聚酯分子與聚酯分子之間的反應，這種反應可以使分子之間結合的更緊密，因而可以提高樹脂的各項性能。
三、 不飽和樹脂固化過程的表觀特征變化
不飽和聚酯樹脂的固化過程可分為三個階段，分別是：
1、凝膠階段（A階段）：從加入固化劑、促進劑以后算起，直到樹脂凝結成膠凍狀而失去流動性的階段。該結段中，樹脂能熔融，并可溶于某些溶劑（如乙醇、丙酮等）中。這一階段大約需要幾分鐘至幾十分鐘。
2、硬化階段（B階段）：從樹脂凝膠以后算起，直到變成具有足夠硬度，達到基本不粘手狀態的階段。該階段中，樹脂與某些溶劑（如乙醇、丙酮等）接觸時能溶脹但不能溶解，加熱時可以軟化但不能完全熔化。這一階段大約需要幾十分鐘至幾小時。
3、熟化階段（C階段）：在室溫下放置，從硬化以后算起，達到制品要求硬度，具有穩定的物理與化學性能可供使用的階段。該階段中，樹脂既不溶解也不熔融。我們通常所指的后期固化就是指這個階段。這個結段通常是一個很漫長的過程。通常需要幾天或幾星期甚至更長的時間。
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